# 平成15年度 東大院 物理学専攻 修士 物理学 解答 > 平成15年度 修士課程 物理学（全9問）の解答。井戸型ポテンシャルと断熱定理、二元合金の平均場近似、円筒導体と電気映像、球の転がり運動、測定誤差論、プラズマ中の荷電交換、反陽子対生成のしきい値、蛋白質の熱転移、2原子分子の回転比熱を扱います。 > https://rikai.mugen-giken.com/exams/utokyo-physics/master-h15-phys :::caution[出典と、この解答の位置づけ] 本記事が扱う問題は、**東京大学大学院理学系研究科物理学専攻の大学院入試問題**からの引用です（引用元: [https://www.phys.s.u-tokyo.ac.jp/](https://www.phys.s.u-tokyo.ac.jp/)）。 - 掲載している**解答・解説は東京大学が公表したものではなく**、夢現技研合同会社が独自に作成したものです。誤りが含まれる可能性があります。 - 本記事に**問題文は転載していません**。問題は上記の専攻公式サイトでご確認ください。 - 本記事の内容について、東京大学および同専攻へのお問い合わせはご遠慮ください。誤りのご指摘は[お問い合わせ](/contact)までお願いします。 ::: 4時間30分で9問から5問を選ぶ形式です。量子力学・統計力学・電磁気学・力学の標準的な4問に加えて、測定誤差論、加速器を使った原子核実験、相対論的運動学、蛋白質の熱力学が並んでおり、実験系・生物物理系の受験者が選べるように配慮された構成になっています。計算量が重いのは第1問設問6（断熱定理の証明）と第3問設問4（円筒に対する電気映像）で、逆に第5問と第8問は式の導出そのものより「なぜそうなるか」を日本語で書き切れるかが問われます。 | 問題 | 分野 | 主題 | |---|---|---| | 第1問 | 量子力学 | 井戸型ポテンシャルの障壁除去と断熱定理 | | 第2問 | 統計力学 | 二元合金の平均場近似と相分離 | | 第3問 | 電磁気学 | 円筒導体の内部の導線、電気映像法 | | 第4問 | 力学・剛体 | 慣性モーメントと球の転がり運動 | | 第5問 | 確率統計 | 測定誤差の扱いと最小二乗法 | | 第6問 | 原子核・実験物理 | プラズマ中での荷電交換とエネルギー損失 | | 第7問 | 相対論・素粒子 | 反陽子対生成のしきい値 | | 第8問 | 熱力学・生物物理 | 蛋白質の熱転移の熱力学 | | 第9問 | 統計力学 | 2原子分子の回転比熱と核スピン統計 | 9問から5問を選択する形式ですが、ここでは全問の解答を載せます。 ## 第1問 井戸型ポテンシャルの障壁除去と断熱定理 ### 設定 $00$ で遠ざかります。壁との弾性衝突で壁の静止系を経由して考えると、1回の衝突ごとに速さは $v\to v-2u$ と変わります。衝突の間隔は $\Delta t=2a/v$ なので、多数回の衝突を平均して $$ \frac{dv}{dt}=\frac{-2u}{2a/v}=-\frac{v}{a}\frac{da}{dt} \quad\Longrightarrow\quad \frac{dv}{v}=-\frac{da}{a} $$ となり、$va=\text{const}$、すなわち断熱不変量 $\oint p\,dq=2mva$ が保存します。これは $u\ll v$ すなわち壁の運動が十分ゆっくりであることを使っています。運動エネルギーは $$ E=\frac12mv^2\propto\frac{1}{a^2} $$ なので、$a:L\to2L$ で $E:E_0\to E_0/4$ となり、設問5の量子力学の結果と一致します。量子系で $\varepsilon_n\propto n^2/a^2$ の $n$ が保たれることと、古典系で $va$ が保たれることが同じ内容を述べているわけです。 ## 第2問 二元合金の平均場近似と相分離 ### 設定 イオン半径のほぼ等しい2元素 A、B を 50:50 で混ぜた単純立方格子（配位数 $z=6$、全格子点数 $N$、周期境界条件）の合金です。最近接対の相互作用エネルギーは、同種対（AA、BB）で共通の値、異種対（AB）で別の値をとり、同種対のほうが低いとされています。そこで同種対のエネルギーを $\epsilon_{AA}=\epsilon_{BB}=a$、異種対を $\epsilon_{AB}=b$ とし、条件 $a0$ を使い、$\ln(2\cosh x)=\ln2+\dfrac{x^2}{2}-\dfrac{x^4}{12}+O(x^6)$ を $x=3(b-a)m/k_BT$ に適用して整理すると $F=u+vm^2+wm^4$ の形になり $$ u=\frac{3N(a+b)}{2}-Nk_BT\ln2,\qquad v=\frac{3N(b-a)}{2}\left[1-\frac{3(b-a)}{k_BT}\right],\qquad w=\frac{27N(b-a)^4}{4(k_BT)^3} $$ が答えです。$w>0$ は常に成り立ち、$v$ は $$ k_BT_c=3(b-a) $$ を境に符号を変えます。$u,v,w$ はいずれもエネルギーの次元をもち（$m$ は無次元）、次元は整合しています。 ### 設問5 $\partial F/\partial m=2vm+4wm^3=0$ より $m=0$ または $m^2=-v/(2w)$ です。$v>0$（$k_BT>3(b-a)$）では $m=0$ が唯一の極小、$v<0$（$k_BT<3(b-a)$）では $m=0$ は極大に変わり $$ m=\pm\sqrt{-\frac{v}{2w}}=\pm\frac{k_BT}{3(b-a)}\sqrt{\frac{3(b-a)-k_BT}{b-a}} $$ の2つが極小になります。$T_c$ の直下では $k_BT=3(b-a)(1-\varepsilon)$ として $m\simeq\pm\sqrt{3\varepsilon}=\pm\sqrt{3(1-T/T_c)}$ となり、平均場近似の指数 $1/2$ が出ます。$k_BT=2(b-a)$ では $m=\pm2/3$ です。 グラフは、$T>T_c$ で $m=0$、$T_c$ の直下で $\sqrt{T_c-T}$ 型に立ち上がり（$T_c$ での傾きは無限大）、$k_BT=2(b-a)$ で $|m|=2/3$ に達する2本の枝になります。 +2/3 -2/3 m k_B T /(b-a) 2 3 (=T_c) $k_BT<2(b-a)$ を除いてあるのは、この範囲では4次までの展開が破綻するためです。実際 $m^2\propto(k_BT)^2[3(b-a)-k_BT]$ は $k_BT=2(b-a)$ で極大となり、それより低温では $m$ が減る（本来は $m\to1$ に飽和すべき）という誤った振舞いを与えます。厳密な平均場の自己無撞着方程式 $m=\tanh[3(b-a)m/k_BT]$ は $k_BT=2(b-a)$ で $m\simeq0.86$ を与え、$2/3$ という値も「おおざっぱ」な近似にすぎません。 ### 設問6 設問5は $m$ を自由に選べるとしたときの話です。実際には組成比が 50:50 に固定されているので、系全体の平均は設問2の $m=p=0$ に固定されています。ところが $k_BT<3(b-a)$ では $v<0$ となり、$m=0$ は自由エネルギーの極大です（$\partial^2F/\partial m^2=2v<0$）。すなわち一様な固溶体は不安定になります。 このとき系は、$m=+m_0$（A に富む相）と $m=-m_0$（B に富む相）の2つの相に、体積比 1:1 で分離します。全体の平均は $\frac12(+m_0)+\frac12(-m_0)=0$ で組成の拘束を満たしつつ、自由エネルギーは $F(0)$ より $F(m_0)T_c$ では混合エントロピーが勝って一様に混ざったままです。 ## 第3問 円筒導体の内部の導線、電気映像法 ### 設定 真空中に、半径 $R$ の無限に長い中空円筒導体（薄い殻）があり、その内部に無限に長い直線導線が軸に平行に置かれています。導線は中心 $O$ から $x$ 軸方向に $x_0$（$0\le x_0R$ では $I-I=0$ です。したがって $$ rR:\quad B_r=0,\qquad B_\phi=0 $$ が答えです。外部で磁場が消えるのは、行きと帰りの電流が同軸で完全に打ち消し合う同軸ケーブルの性質です。 ### 設問2 (a) 円筒の内側の空洞では、導線の電荷 $\lambda$ と円筒内面の一様な誘導電荷がつくる場を重ねます。円筒面上の誘導電荷は軸対称に一様に分布し、その内部には場をつくらないので、半径 $r$ の円筒面にガウスの法則を適用して $$ rR:\quad E_r=0,\qquad E_\phi=0 $$ です。 (b) 導体表面の面電荷密度は、空洞側の法線成分から $\sigma=-\epsilon_0E_r(R)$ で決まります（円筒の外側の場が $0$、内側が $E_r$ なので、ガウスの法則を薄い箱に適用すればよい）。よって $$ \sigma=-\frac{\lambda}{2\pi R},\qquad \lambda_t=2\pi R\,\sigma=-\lambda $$ です。単位長さ当りの誘導電荷が $-\lambda$ になるのは、外部で $E=0$ であることとガウスの法則から要求される値でもあります。 (c) 絶縁されていて全体として中性の場合、内面には静電遮蔽のため依然として $-\lambda$ が誘導され、その分の $+\lambda$ が外面に現われます。空洞内の場は電荷分布が変わらないので設問2(a) と同じ $$ rR$ では囲まれる総電荷が $\lambda+0=\lambda$ なので $$ r>R:\quad E_r=\frac{\lambda}{2\pi\epsilon_0r},\qquad E_\phi=0 $$ となり、円筒がないのと同じ場が現われます。接地された場合と違い、外部が遮蔽されないのが違いです。 ### 設問3 導線の電流 $I$ は $(x_0,0)$ を通る直線を流れ、円筒には $-I$ が一様に流れます。一様な円筒面電流は外部では軸上の線電流 $-I$ と同じ場をつくるので、$r>R$ での磁束密度は「$(x_0,0)$ の $+I$」と「原点の $-I$」の重ね合わせです。導線から測った距離の2乗を $D_0=r^2-2rx_0\cos\phi+x_0^2$ と書くと $$ \boldsymbol{B}=\frac{\mu_0I}{2\pi}\frac{\hat{z}\times(\boldsymbol{r}-x_0\hat{x})}{D_0}-\frac{\mu_0I}{2\pi r}\hat{\phi} $$ です。$\hat{z}\times(\boldsymbol{r}-x_0\hat{x})=r\hat{\phi}-x_0\hat{y}$ と $\hat{y}=\sin\phi\,\hat{r}+\cos\phi\,\hat{\phi}$ を使って成分に分けると $$ B_r=-\frac{\mu_0I}{2\pi}\cdot\frac{x_0\sin\phi}{r^2-2rx_0\cos\phi+x_0^2}, $$ $$ B_\phi=\frac{\mu_0Ix_0}{2\pi}\cdot\frac{r\cos\phi-x_0}{r\,(r^2-2rx_0\cos\phi+x_0^2)} $$ が答えです。$x_0=0$ とすれば両成分が消え、設問1に戻ります。$r\gg R$ では $$ B_r\simeq-\frac{\mu_0Ix_0\sin\phi}{2\pi r^2},\qquad B_\phi\simeq\frac{\mu_0Ix_0\cos\phi}{2\pi r^2} $$ となり、$1/r^2$ で減衰する2次元的な双極子場です。行きと帰りの電流がずれている分だけ外部に漏れる、という結果になっています。 ### 設問4 (a) 単位長さ当りの線電荷 $\lambda$ が位置 $\boldsymbol{a}$ にあるときのポテンシャルは $-\dfrac{\lambda}{2\pi\epsilon_0}\ln|\boldsymbol{r}-\boldsymbol{a}|$ です。導線 $\lambda$ を $(x_0,0)$ に、映像 $-\lambda$ を $(x_1,0)$、$x_1=R^2/x_0$ に置くと $$ V(\boldsymbol{r})=-\frac{\lambda}{2\pi\epsilon_0}\ln\frac{|\boldsymbol{r}-x_0\hat{x}|}{|\boldsymbol{r}-x_1\hat{x}|}+\text{const} $$ です。$r=R$ の上では $$ |\boldsymbol{r}-x_1\hat{x}|^2=R^2-\frac{2R^3\cos\phi}{x_0}+\frac{R^4}{x_0^2} =\frac{R^2}{x_0^2}\left(R^2-2Rx_0\cos\phi+x_0^2\right) =\frac{R^2}{x_0^2}\,|\boldsymbol{r}-x_0\hat{x}|^2 $$ なので、比 $|\boldsymbol{r}-x_0\hat{x}|/|\boldsymbol{r}-x_1\hat{x}|=x_0/R$ が $\phi$ によらない定数になります。つまり定数を $\text{const}=\dfrac{\lambda}{2\pi\epsilon_0}\ln\dfrac{x_0}{R}$ と選べば $r=R$ で $V=0$ となり、接地円筒の境界条件を満たします。$x_1=R^2/x_0>R$ なので映像電荷は空洞の外にあり、空洞内では $\lambda$ 以外の電荷を加えていません。ポアソン方程式の解の一意性から、これが求める解です。 内部の電場は $\boldsymbol{E}=-\nabla V$ から得られます。位置 $(\alpha,0)$ の線電荷による場の成分が $\hat{r}$ 方向に $r-\alpha\cos\phi$、$\hat{\phi}$ 方向に $\alpha\sin\phi$ に比例することを使い、$x_1=R^2/x_0$ を代入して整理すると、$r0$ 側は $-\pi/2<\phi<\pi/2$、$x<0$ 側は $\pi/2<\phi<3\pi/2$ なので、$\int_{-\pi/2}^{\pi/2}\cos\phi\,d\phi=2$、$\int_{\pi/2}^{3\pi/2}\cos\phi\,d\phi=-2$ を使って $$ \lambda_+=R\int_{-\pi/2}^{\pi/2}\sigma\,d\phi=-\frac{\lambda}{2}-\frac{2\lambda x_0}{\pi R},\qquad \lambda_-=-\frac{\lambda}{2}+\frac{2\lambda x_0}{\pi R} $$ が得られます。導線が近い側（$x>0$）に、より多くの逆符号電荷が集まっています。$\lambda_++\lambda_-=-\lambda$（全電荷）、$\lambda_+-\lambda_-=-4\lambda x_0/(\pi R)$ なので $$ \frac{\lambda_+-\lambda_-}{\lambda_++\lambda_-}=\frac{4x_0}{\pi R} \quad\Longrightarrow\quad S=\frac{4}{\pi R} $$ が答えです。$S$ は長さの逆数の次元をもち、$Sx_0=4x_0/(\pi R)$ は無次元で $x_0\ll R$ のとき小さく、左右の非対称性が導線のずれに比例して現われることを示しています。この関係は、電荷分布の左右非対称性から導線の位置を読み取るビーム位置モニタの原理そのものです。 ## 第4問 慣性モーメントと球の転がり運動 ### 設定 前半は慣性モーメントの計算、後半は摩擦のある面の上を滑りながら転がり始める球の運動です。球は半径 $a$、質量 $M$ の一様な剛体球、面との静止摩擦係数を $\mu$、動摩擦係数を $\mu'$ とし、転がり摩擦は無視します。重力加速度を $g$ とします。 ### 設問1 半径 $a$、厚さ $d\ (\ll a)$、密度 $\rho$ の円板の質量は $M_{\mathrm{d}}=\pi a^2d\rho$ です。面に垂直な中心軸（$z$ 軸）まわりでは、半径 $s$、幅 $ds$ の輪の質量が $2\pi s\,ds\,d\rho$ なので $$ I_z=\int_0^a s^2\cdot2\pi s\,d\rho\,ds=\frac{\pi\rho d a^4}{2}=\frac{1}{2}M_{\mathrm{d}}a^2 $$ です。面に平行な中心軸まわりは、直交軸の定理 $I_z=I_x+I_y$ と対称性 $I_x=I_y$（厚さを無視するので板は $xy$ 面内にあるとみなせる）から $$ I_x=\frac{1}{2}I_z=\frac{\pi\rho da^4}{4}=\frac{1}{4}M_{\mathrm{d}}a^2 $$ です。 ### 設問2 密度 $\rho=\dfrac{3M}{4\pi a^3}$ の球を、$z$ 軸に垂直な厚さ $dz$ の薄い円板に分けます。高さ $z$ の円板の半径は $\sqrt{a^2-z^2}$、質量は $\rho\pi(a^2-z^2)dz$ なので、設問1の $I_z=\frac12M_{\mathrm d}(\text{半径})^2$ を使って $$ I=\int_{-a}^{a}\frac{1}{2}\rho\pi(a^2-z^2)\,dz\,(a^2-z^2) =\frac{\pi\rho}{2}\int_{-a}^{a}(a^2-z^2)^2dz =\frac{\pi\rho}{2}\cdot\frac{16a^5}{15}=\frac{8\pi\rho a^5}{15} $$ となります。$\rho$ を代入すると $$ I=\frac{8\pi a^5}{15}\cdot\frac{3M}{4\pi a^3}=\frac{2}{5}Ma^2 $$ で、示すべき式が得られました。球は等方的なので、質量中心を通るどの軸についてもこの値です。 ### 設問3 突いた直後は $v=v_0$、$\omega=0$ なので接触点は前方に滑っており、動摩擦力 $\mu'Mg$ が後ろ向きに働きます。並進と回転の運動方程式は $$ M\dot v=-\mu'Mg,\qquad \frac{2}{5}Ma^2\dot\omega=\mu'Mga $$ なので $$ v(t)=v_0-\mu'gt,\qquad \omega(t)=\frac{5\mu'g}{2a}t $$ です。滑りが止まる条件 $v=a\omega$ は $$ v_0-\mu'gt=\frac{5\mu'g}{2}t \quad\Longrightarrow\quad t_1=\frac{2v_0}{7\mu'g} $$ を与えます。この間に質量中心が進む距離は $$ s=v_0t_1-\frac{1}{2}\mu'gt_1^2=\frac{2v_0^2}{7\mu'g}-\frac{2v_0^2}{49\mu'g}=\frac{12v_0^2}{49\mu'g} $$ です。転がり始めてからの速さと角速度は $$ v=v_0-\mu'gt_1=\frac{5}{7}v_0,\qquad \omega=\frac{v}{a}=\frac{5v_0}{7a} $$ で、以後は摩擦力が働かず（転がり摩擦を無視するので）等速で転がり続けます。静止摩擦係数 $\mu$ はこの過程には現われません。 検算として、接触線まわりの角運動量 $L=Mva+\frac25Ma^2\omega$ を考えます。摩擦力・重力・垂直抗力はいずれもこの線に対するモーメントをもたないので $L$ は保存し、初期値 $Mv_0a$ と転がり始めの値 $\frac{7}{5}Mva$ を等置して $v=\frac57v_0$ が直ちに出ます。またこの間の力学的エネルギーの減少 $\frac12Mv_0^2-\frac{7}{10}Mv^2=\frac{Mv_0^2}{7}$ は、動摩擦力 $\mu'Mg$ と相対滑り距離 $s-a\theta=\dfrac{v_0^2}{7\mu'g}$ の積に一致します。 ### 設問4 斜面上で滑らずに転がるときの運動方程式を、斜面に沿って上向きを正として書きます。摩擦力を $f$（上向き正）とすると $$ M\dot v=-Mg\sin\theta+f,\qquad \frac{2}{5}Ma^2\dot\omega=-fa,\qquad v=a\omega $$ です。第2式から $f=-\frac{2}{5}M\dot v$ で、これを第1式に入れると $$ \dot v=-\frac{5}{7}g\sin\theta,\qquad f=\frac{2}{7}Mg\sin\theta\ (>0) $$ となります。必要な摩擦力は斜面上向きで、その大きさが最大静止摩擦力を超えなければ滑りません。条件は $$ \frac{2}{7}Mg\sin\theta\le\mu Mg\cos\theta \quad\Longleftrightarrow\quad \tan\theta\le\frac{7\mu}{2} $$ なので、滑り始める境目は $$ \theta=\arctan\frac{7\mu}{2} $$ です。これより大きい $\theta$ では滑りながら斜面を上ります。$\mu\to0$ で $\theta\to0$、$\mu\to\infty$ で $\theta\to\pi/2$ となり、極限の振舞いも妥当です。 ### 設問5 摩擦がある（滑らずに転がって上る）場合のほうが高く上れます。滑らない転がりでは静止摩擦力の作用点が静止しているため摩擦は仕事をせず、力学的エネルギーが保存します。斜面下端での速さを $v$ とすると $$ \frac{1}{2}Mv^2+\frac{1}{2}\cdot\frac{2}{5}Ma^2\left(\frac{v}{a}\right)^2=\frac{7}{10}Mv^2=Mgh_{\text{roll}} \quad\Longrightarrow\quad h_{\text{roll}}=\frac{7v^2}{10g} $$ です。一方、斜面が滑らかな場合は球に力のモーメントが働かないので角速度は変わらず、回転エネルギーは高さに変換されません。並進エネルギーだけが使われて $$ \frac{1}{2}Mv^2=Mgh_{\text{slip}}\quad\Longrightarrow\quad h_{\text{slip}}=\frac{v^2}{2g}=\frac{5v^2}{10g} $$ となります。よって $h_{\text{roll}}/h_{\text{slip}}=7/5$ で、摩擦のある斜面のほうが $1.4$ 倍高くまで上ります。摩擦は「エネルギーを失わせるもの」ではなく、ここでは回転エネルギーを並進・位置エネルギーに橋渡しする役割を果たしています。 ## 第5問 測定誤差の扱いと最小二乗法 ### 設定 測定値と誤差の取り扱いについての問題です。設問2以降は統計誤差だけを考え、その分布はガウス分布に従うと仮定します。以下、$N$ 回の独立な測定値を $x_i$、真の値を $x_{\mathrm{t}}$、1回の測定の母標準偏差を $\sigma$ と書きます。 ### 設問1 系統誤差とは、測定を繰り返しても同じ向きに同じ大きさだけ現われる、測定値の偏りのことです。例えば目盛が正しく刻まれていない物差しで長さを測る場合や、電圧計のゼロ点がずれている場合、あるいは差し引くべきバックグラウンドを見落としている場合で、平均をとっても消えず、測定法や校正の見直しでしか除けません。 （統計誤差が $1/\sqrt{N}$ で減るのに対し、系統誤差は $N$ を増やしても減らないという点が本質的な違いです。） ### 設問2 $S=\sum_{i=1}^N(x_i-X)^2$ を最小にする条件は $$ \frac{dS}{dX}=-2\sum_{i=1}^N(x_i-X)=0 $$ です。$\dfrac{d^2S}{dX^2}=2N>0$ なので極小で、 $$ X=\frac{1}{N}\sum_{i=1}^{N}x_i=\bar{x} $$ が答えです。相加平均が最尤値になるのは、各測定が独立で同じ分散のガウス分布に従うとき、尤度 $\prod_i\exp[-(x_i-X)^2/2\sigma^2]$ の最大化が $S$ の最小化と同じになるからです。 ### 設問3 1回の測定のばらつき（標準偏差）は、残差の二乗平均から $$ s=\sqrt{\frac{1}{N-1}\sum_{i=1}^{N}(x_i-X)^2} $$ と推定されます。分母が $N$ ではなく $N-1$ なのは、$X$ を同じデータから決めたために自由度が1つ失われているからです。実際 $\langle\sum_i(x_i-\bar x)^2\rangle=(N-1)\sigma^2$ であり、$N-1$ で割ってはじめて $s^2$ が $\sigma^2$ の不偏推定量になります。真の値 $x_{\mathrm{t}}$ が既知なら $\sqrt{\frac{1}{N}\sum(x_i-x_{\mathrm{t}})^2}$ を使います。 ### 設問4 $X=\frac1N\sum x_i$ は独立な確率変数の和なので、分散は $$ (\delta X)^2=\frac{1}{N^2}\sum_{i=1}^{N}\sigma^2=\frac{\sigma^2}{N} $$ です。$\sigma$ を $s$ で置き換えて $$ \delta X=\frac{s}{\sqrt{N}}=\sqrt{\frac{\sum_{i=1}^{N}(x_i-X)^2}{N(N-1)}} $$ と推定されます。$N$ を大きくすると $\delta X\propto1/\sqrt{N}$ で減少し、いくらでも小さくできます。ただし前提は統計誤差のみであること、実際には設問1の系統誤差が残るので、ある $N$ を超えると精度は系統誤差で決まってしまいます。 ### 設問5 $X$ と $Y$ の測定は独立なので、それぞれの誤差 $\Delta X=X-x_{\mathrm{t}}$、$\Delta Y=Y-y_{\mathrm{t}}$ は独立な確率変数です。和の誤差は $\Delta X+\Delta Y$ で、その平均は $0$、分散は $$ \langle(\Delta X+\Delta Y)^2\rangle=\langle\Delta X^2\rangle+2\langle\Delta X\rangle\langle\Delta Y\rangle+\langle\Delta Y^2\rangle =(\delta X)^2+(\delta Y)^2 $$ です（独立性から交差項が $\langle\Delta X\rangle\langle\Delta Y\rangle=0$ になります）。またガウス分布同士の畳み込みは再びガウス分布なので、$X+Y$ の分布もガウス分布で、その標準偏差は $$ \delta(X+Y)=\sqrt{(\delta X)^2+(\delta Y)^2} $$ です。単純な足し算 $\delta X+\delta Y$ にならないのは、2つの誤差の符号が独立に正負をとり、部分的に打ち消し合うからです。最悪の場合を見積もるなら $\delta X+\delta Y$ ですが、典型的な大きさは二乗和の平方根になります。差 $X-Y$ でも符号が変わるだけなので同じ式です。 ### 設問6 一般に $f(X,Y)$ の誤差は、$\delta X\ll|X|$、$\delta Y\ll|Y|$ のもとでテイラー展開の1次で $$ (\delta f)^2=\left(\frac{\partial f}{\partial X}\right)^2(\delta X)^2+\left(\frac{\partial f}{\partial Y}\right)^2(\delta Y)^2 $$ と書けます（設問5と同じ理由で、独立なガウス誤差の線形結合の分散が加わります）。積 $f=XY$ では $\partial_Xf=Y$、$\partial_Yf=X$ なので $$ (\delta f)^2=Y^2(\delta X)^2+X^2(\delta Y)^2 \quad\Longrightarrow\quad \frac{\delta(XY)}{\lvert XY\rvert}=\sqrt{\left(\frac{\delta X}{X}\right)^2+\left(\frac{\delta Y}{Y}\right)^2} $$ です。商 $f=X/Y$ では $\partial_Xf=1/Y$、$\partial_Yf=-X/Y^2$ なので $$ (\delta f)^2=\frac{(\delta X)^2}{Y^2}+\frac{X^2(\delta Y)^2}{Y^4} \quad\Longrightarrow\quad \frac{\delta(X/Y)}{\lvert X/Y\rvert}=\sqrt{\left(\frac{\delta X}{X}\right)^2+\left(\frac{\delta Y}{Y}\right)^2} $$ となり、積でも商でも相対誤差が二乗和で加わります。和・差では絶対誤差、積・商では相対誤差が二乗和で伝わるという対応です。 ### 設問7 $X_k$ に誤差がなく、$Y_k$ が誤差 $\delta Y_k$ をもつガウス分布に従うので、尤度は $$ \mathcal{L}\propto\prod_{k=1}^{M}\exp\left[-\frac{(Y_k-pX_k-q)^2}{2(\delta Y_k)^2}\right] $$ です。最尤条件は重み $w_k=1/(\delta Y_k)^2$ を付けた二乗和 $$ S(p,q)=\sum_{k=1}^{M}w_k\left(Y_k-pX_k-q\right)^2 $$ の最小化になります。$\partial S/\partial p=\partial S/\partial q=0$ から $$ \begin{aligned} p\sum_kw_kX_k^2+q\sum_kw_kX_k&=\sum_kw_kX_kY_k,\\ p\sum_kw_kX_k+q\sum_kw_k&=\sum_kw_kY_k \end{aligned} $$ という連立1次方程式（正規方程式）が得られます。$W=\sum w_k$、$W_x=\sum w_kX_k$、$W_y=\sum w_kY_k$、$W_{xx}=\sum w_kX_k^2$、$W_{xy}=\sum w_kX_kY_k$ と略記すると $$ p=\frac{W\,W_{xy}-W_xW_y}{W\,W_{xx}-W_x^2},\qquad q=\frac{W_{xx}W_y-W_xW_{xy}}{W\,W_{xx}-W_x^2} $$ が答えです。分母は $W\sum_kw_k(X_k-\langle X\rangle_w)^2$ に等しく、$X_k$ が全て同じ値でなければ正で、解は一意に決まります。 すべての $\delta Y_k$ が等しい場合は $w_k$ が約せて、よく知られた形 $$ p=\frac{M\sum_kX_kY_k-\sum_kX_k\sum_kY_k}{M\sum_kX_k^2-\left(\sum_kX_k\right)^2},\qquad q=\frac{\sum_kX_k^2\sum_kY_k-\sum_kX_k\sum_kX_kY_k}{M\sum_kX_k^2-\left(\sum_kX_k\right)^2} $$ になります。誤差の大きな点の重みを小さくするのが重み付き最小二乗法の要点で、設問4で $\delta Y_k$ を求めておいたのはこのためです。 ## 第6問 プラズマ中での荷電交換とエネルギー損失 ### 設定 核子当り $350\,\mathrm{keV}$（速度 $v=8.2\times10^6\,\mathrm{m/s}$）の炭素イオン $\mathrm{C}^{2+}$ を、厚さ $d$ の完全電離水素プラズマ（陽子密度・電子密度がともに $n$ で一様定常）に入射し、通過後の荷電状態を磁気スペクトログラフで分析し、飛行時間からエネルギー損失を求める実験です。炭素は $A=12$、$Z=6$、核子質量 $m_n=1.7\times10^{-27}\,\mathrm{kg}$、$e=1.6\times10^{-19}\,\mathrm{C}$、$c=3.0\times10^8\,\mathrm{m/s}$、$\exp(2.0)=7.4$ を使います。炭素イオンの質量は $M=Am_n=2.0\times10^{-26}\,\mathrm{kg}$、$v/c=2.7\times10^{-2}$ なので相対論補正（$\gamma-1\simeq4\times10^{-4}$）は無視できます。 ### 設問1 (a) 深さ $x$ から $x+dx$ の層で、$q=+2$ のイオンが電離（断面積 $\sigma_i$）または再結合（断面積 $\sigma_r$）で $q=+2$ を離れる確率は $n(\sigma_i+\sigma_r)dx$ です。したがって $$ \frac{dN_2}{dx}=-n(\sigma_i+\sigma_r)N_2 \quad\Longrightarrow\quad N_2(x)=N_0\exp\left[-n(\sigma_i+\sigma_r)x\right] $$ が答えです（$N_2(0)=N_0$）。 (b) $q=+1$ と $q=+3$ は $q=+2$ から供給されるだけで（一度変化したイオンのその後の変化は無視する）、生成率はそれぞれ $n\sigma_rN_2$、$n\sigma_iN_2$ です。積分して $$ N_1(x)=\frac{\sigma_r}{\sigma_i+\sigma_r}N_0\left\{1-e^{-n(\sigma_i+\sigma_r)x}\right\},\qquad N_3(x)=\frac{\sigma_i}{\sigma_i+\sigma_r}N_0\left\{1-e^{-n(\sigma_i+\sigma_r)x}\right\} $$ です。$N_1+N_2+N_3=N_0$ が任意の $x$ で成り立ち、個数が保存しています。$N_1:N_3=\sigma_r:\sigma_i$ で、分岐比が断面積比で決まります。 (c) 数値を入れます。$\sigma_i=1.0\times10^{-17}\,\mathrm{cm^2}$、$\sigma_r=1.0\times10^{-22}\,\mathrm{cm^2}$、$n=1\times10^{18}\,\mathrm{cm^{-3}}$、$d=0.2\,\mathrm{cm}$ なので $$ n\sigma_id=10^{18}\times1.0\times10^{-17}\times0.2=2.0,\qquad n\sigma_rd=2.0\times10^{-5} $$ で、指数は $n(\sigma_i+\sigma_r)d\simeq2.0$ です。$e^{-2.0}=1/7.4=0.135$ を使うと $$ \frac{N_2(d)}{N_0}=0.135,\qquad \frac{N_3(d)}{N_0}=\frac{\sigma_i}{\sigma_i+\sigma_r}\times0.865\simeq0.865,\qquad \frac{N_1(d)}{N_0}=\frac{\sigma_r}{\sigma_i+\sigma_r}\times0.865\simeq8.7\times10^{-6} $$ となります。すなわち $q=+1$ が約 $8.7\times10^{-4}\,\%$、$q=+2$ が約 $13.5\,\%$、$q=+3$ が約 $86.5\,\%$ です。再結合断面積が電離断面積の $10^{-5}$ しかないので、$q=+1$ はほとんど生じません。 ### 設問2 速度が同じで電荷だけが違うので、運動量は共通です。 $$ p=Mv=2.04\times10^{-26}\times8.2\times10^6=1.67\times10^{-19}\,\mathrm{kg\,m/s} $$ 磁束密度 $B$ に垂直に入ると、$qevB=\dfrac{Mv^2}{\rho}$ より $$ \rho=\frac{p}{qeB}=\frac{1.67\times10^{-19}}{q\times1.6\times10^{-19}\times0.1}=\frac{10.5}{q}\ \mathrm{m} $$ です。したがって $$ \rho_1\simeq10.5\,\mathrm{m},\qquad \rho_2\simeq5.2\,\mathrm{m},\qquad \rho_3\simeq3.5\,\mathrm{m} $$ となり、曲率半径は電荷に反比例して $1:1/2:1/3$ に分かれます。この分離を使って荷電状態ごとに検出器を並べます（プラズマ中でのエネルギー損失は設問4のとおり $2\,\%$ 程度なので、運動量への影響は $1\,\%$ 程度でこの分離を乱しません）。 ### 設問3 (a) 電池につないだ直線状の針金を磁極間の隙間に、磁束密度に垂直に張ります。針金には $\boldsymbol{F}=I\boldsymbol{L}\times\boldsymbol{B}$ の力が働くので、電流の向き（電池の極性から分かる）と針金が振れる向きを見れば、$\boldsymbol{B}$ の向きが決まります。$\boldsymbol{B}$ は磁石の外部では N 極から S 極へ向かうので、これで N 極・S 極が判定できます。 下図のように、針金を紙面に垂直に張って電流を紙面の手前向きに流したとします。針金が上向きに振れたなら、$\boldsymbol{F}=I\boldsymbol{L}\times\boldsymbol{B}$ が上向きになるのは $\boldsymbol{B}$ が左から右を向くときなので、左の磁極が N 極、右の磁極が S 極です。下向きに振れたなら逆です。 磁極 1 磁極 2 B I (紙面手前向き) F (b) ホール素子を使う方法があります。厚さ $t$ の半導体薄片に電流 $I$ を流し、これに垂直に磁場をかけると、キャリアが受けるローレンツ力によって電流と磁場の両方に垂直な方向に電荷が偏り、ホール電圧 $$ V_H=\frac{IB}{n_ce\,t} $$ （$n_c$ はキャリア密度）が現われます。$I$ を一定にしておけば $V_H\propto B$ なので、既知の磁場で校正しておけば $B$ が読めます。他に、面積 $A$、巻数 $M$ の小さなコイルを磁場中から素早く引き抜き、誘導起電力を積分して $\int V\,dt=MAB$ から求める方法（サーチコイル）や、プロトンの核磁気共鳴周波数 $f=\gamma B/2\pi$ を測る方法（最も精度が高い）があります。 ### 設問4 飛行距離 $L_0$、速さ $v$ の飛行時間は $t=L_0/v$ です。全運動エネルギーを $E_{\mathrm{tot}}=\frac12Mv^2$、プラズマ中での損失を $\Delta E$ とすると、通過後の速さは $v'=v\sqrt{1-\Delta E/E_{\mathrm{tot}}}$ なので $$ \Delta t=\frac{L_0}{v'}-\frac{L_0}{v}=\frac{L_0}{v}\left[\left(1-\frac{\Delta E}{E_{\mathrm{tot}}}\right)^{-1/2}-1\right] $$ すなわち $$ \Delta E=E_{\mathrm{tot}}\left[1-\left(1+\frac{v\,\Delta t}{L_0}\right)^{-2}\right] \simeq\frac{2E_{\mathrm{tot}}\,v\,\Delta t}{L_0}\qquad(\Delta E\ll E_{\mathrm{tot}}) $$ が関係式です。核子当りで書いても同じ形になります。 数値を入れます。$t=L_0/v=4/(8.2\times10^6)=4.9\times10^{-7}\,\mathrm{s}=4.9\times10^2\,\mathrm{ns}$ なので $\Delta t/t=5/490=1.0\times10^{-2}$ です。全運動エネルギーは $E_{\mathrm{tot}}=12\times350\,\mathrm{keV}=4.2\,\mathrm{MeV}$ なので $$ \Delta E\simeq2\times4.2\,\mathrm{MeV}\times1.0\times10^{-2}=8.6\times10^{1}\,\mathrm{keV} $$ です（厳密式でも $85\,\mathrm{keV}$）。核子当りでは $7\,\mathrm{keV}$、入射エネルギーの約 $2\,\%$ にあたります。 ### 設問5 プラスティックシンチレーターが適当です。この測定では $\Delta t=5\,\mathrm{ns}$ という時間差を数 $\%$ の精度で測る必要があり、要求される時間分解能はサブナノ秒です。プラスティックシンチレーターの蛍光の減衰時間は $2\,\mathrm{ns}$ 程度で立ち上がりも速いので、この時間分解能が得られます。一方 NaI シンチレーターの減衰時間は $230\,\mathrm{ns}$ 程度と桁違いに遅く、$5\,\mathrm{ns}$ の差を分離できません。NaI の長所であるエネルギー分解能は、数 $\mathrm{MeV}$ の重イオンが表面のごく薄い層で止まってしまうこの実験では活かせず、しかも潮解性のため薄い入射窓を作りにくいという難点もあります。飛行時間測定では時間応答の速さが最優先です。 ## 第7問 反陽子対生成のしきい値 ### 設定 静止した陽子標的に高エネルギー陽子ビームを当てて $$ \mathrm{p}+\mathrm{p}\to\mathrm{p}+\mathrm{p}+\mathrm{p}+\bar{\mathrm{p}} $$ を起こす反応です。陽子の質量 $m_{\mathrm p}=1.7\times10^{-27}\,\mathrm{kg}$、電荷 $e=1.6\times10^{-19}\,\mathrm{C}$、光速 $c=3.0\times10^8\,\mathrm{m/s}$ とします。$m_{\mathrm p}c^2=1.53\times10^{-10}\,\mathrm{J}=0.96\,\mathrm{GeV}$ です。 ### 設問1 左手座標系なので $\hat{x}\times\hat{y}=-\hat{z}$、したがって $\hat{x}\times\hat{z}=+\hat{y}$ です。図では $x$ を右、$y$ を上に取るので、$z$ 軸は紙面の裏向きになり、$\boldsymbol{B}=B\hat{z}$ も紙面の裏向きです。陽子（電荷 $+e$）が $+x$ 方向に入射したときのローレンツ力は $$ \boldsymbol{F}=e\boldsymbol{v}\times\boldsymbol{B}=evB\,(\hat{x}\times\hat{z})=+evB\,\hat{y} $$ で、$+y$ 方向（円の中心の側）を向きます。回転軸は円の中心を通る $z$ 軸に平行な直線で、角速度ベクトルは $\boldsymbol{\omega}=-\dfrac{eB}{\gamma m_{\mathrm p}}\hat{z}$、すなわち $\boldsymbol{B}$ と逆向き（紙面の手前向き）です。速度の向きは $+x\to+y\to-x\to-y$ の順に回ります。 x y O P_p ρ ω (紙面手前向き) B (+z 方向, 紙面の裏向き) 曲率半径は $evB=\dfrac{\gamma m_{\mathrm p}v^2}{\rho}=\dfrac{P_{\mathrm p}v}{\rho}$ から $$ \rho=\frac{P_{\mathrm p}}{eB} $$ です。この関係は相対論的な運動量 $P_{\mathrm p}=\gamma m_{\mathrm p}v$ に対してそのまま成り立つので、$c$ は現われません（運動量をエネルギー単位 $P_{\mathrm p}c$ で表すなら $\rho=P_{\mathrm p}c/(ecB)$ と書けます）。 ### 設問2 等しくなる例は、質量（$m_{\bar{\mathrm p}}=m_{\mathrm p}$）とスピン（ともに $1/2$）です。これらは CPT 定理が保証しており、寿命や電荷・磁気モーメントの大きさも等しくなります。 異なる例は、電荷の符号（$+e$ と $-e$）とバリオン数（$+1$ と $-1$）です。磁気モーメントのスピンに対する向き（符号）も逆になります。 ### 設問3 第一に、電荷の符号が逆であることを使います。既知の磁場中に入れると、同じ運動量で同じ向きに入射した陽子と反陽子は反対側に曲がるので、飛跡の曲がる向きで区別できます（電場で偏向させても同じ）。 第二に、バリオン数の符号が逆であることを使います。反陽子は物質中で陽子や中性子と対消滅し、静止質量の合計 $2m_{\mathrm p}c^2\simeq1.9\,\mathrm{GeV}$ が数個のパイ中間子として一挙に放出されます。陽子にはこの現象がないので、止まった粒子の位置から多重のパイ中間子が出るかどうかで判別できます。 ### 設問4 実験室系では、ビーム陽子の運動量が $P_{\mathrm p}$、標的陽子は静止しているので $$ \text{ビーム}:\ E_{\mathrm b}=\sqrt{P_{\mathrm p}^2c^2+m_{\mathrm p}^2c^4},\quad p_{\mathrm b}=P_{\mathrm p}, \qquad \text{標的}:\ E_{\mathrm t}=m_{\mathrm p}c^2,\quad p_{\mathrm t}=0 $$ です。重心系では全運動量が $0$ で、2粒子の質量が等しいので運動量の大きさも等しく、向きは反対です。ビーム陽子の重心系での運動量の大きさを $P_{\mathrm p}^{*}$ とすると $$ \text{ビーム}:\ E_{\mathrm b}^{*}=\sqrt{P_{\mathrm p}^{*2}c^2+m_{\mathrm p}^2c^4},\quad p_{\mathrm b}^{*}=+P_{\mathrm p}^{*}, \qquad \text{標的}:\ E_{\mathrm t}^{*}=\sqrt{P_{\mathrm p}^{*2}c^2+m_{\mathrm p}^2c^4},\quad p_{\mathrm t}^{*}=-P_{\mathrm p}^{*} $$ となります。両者のエネルギーは等しく、全エネルギーは $2\sqrt{P_{\mathrm p}^{*2}c^2+m_{\mathrm p}^2c^4}$、全運動量は $0$ です。 ### 設問5 ローレンツ不変量 $s=(\sum E)^2-(\sum \boldsymbol{p}c)^2$ を使います。実験室系では $$ s=\left(\sqrt{P_{\mathrm p}^2c^2+m_{\mathrm p}^2c^4}+m_{\mathrm p}c^2\right)^2-P_{\mathrm p}^2c^2 =2m_{\mathrm p}c^2\left(E_{\mathrm b}+m_{\mathrm p}c^2\right) $$ です。しきい値では終状態の4個の粒子が重心系で静止するので $\sqrt{s}=4m_{\mathrm p}c^2$ であり $$ 2m_{\mathrm p}c^2\left(E_{\mathrm b}+m_{\mathrm p}c^2\right)=16m_{\mathrm p}^2c^4 \quad\Longrightarrow\quad E_{\mathrm b}=7m_{\mathrm p}c^2 $$ となります。運動エネルギーで書くと $$ E_{\min}=E_{\mathrm b}-m_{\mathrm p}c^2=6m_{\mathrm p}c^2\simeq5.7\,\mathrm{GeV} $$ が答えです。生成に必要な静止質量は $2m_{\mathrm p}c^2$ だけなのに $6m_{\mathrm p}c^2$ も要るのは、固定標的では重心の運動エネルギーが反応に使えないためです。 ### 設問6 しきい値では $E_{\mathrm b}=7m_{\mathrm p}c^2$ なので $$ P_{\mathrm p}c=\sqrt{E_{\mathrm b}^2-m_{\mathrm p}^2c^4}=\sqrt{48}\,m_{\mathrm p}c^2=4\sqrt{3}\,m_{\mathrm p}c^2 $$ です。重心系は実験室系に対して $$ \beta_{\mathrm{CM}}=\frac{P_{\mathrm p}c}{E_{\mathrm b}+m_{\mathrm p}c^2}=\frac{4\sqrt{3}}{8}=\frac{\sqrt{3}}{2}\simeq0.87 $$ の速さで進みます。実験室系で静止していた標的陽子は、重心系では逆向きに同じ速さで動くので $$ v^{*}=\frac{\sqrt{3}}{2}c\simeq0.87\,c $$ です。$\gamma_{\mathrm{CM}}=(1-3/4)^{-1/2}=2$ なので重心系での各陽子のエネルギーは $2m_{\mathrm p}c^2$、全エネルギーは $4m_{\mathrm p}c^2=\sqrt{s}$ となり、設問5のしきい値条件と整合します。 しきい値では終状態の4粒子はすべて重心系で静止しているので、実験室系では一様に $\beta_{\mathrm{CM}}=\sqrt3/2$、$\gamma_{\mathrm{CM}}=2$ で動きます。したがって反陽子の運動量は $$ p_{\bar{\mathrm p}}=\gamma_{\mathrm{CM}}m_{\mathrm p}\beta_{\mathrm{CM}}c=2m_{\mathrm p}\cdot\frac{\sqrt3}{2}c=\sqrt{3}\,m_{\mathrm p}c $$ です。4粒子の運動量の和 $4\sqrt3\,m_{\mathrm p}c$ が入射運動量 $P_{\mathrm p}=4\sqrt3\,m_{\mathrm p}c$ に一致しており、運動量保存が確かめられます。 ## 第8問 蛋白質の熱転移の熱力学 ### 設定 球状蛋白質の熱アンフォールディング転移を、示差走査型熱量計（DSC）と $230\,\mathrm{nm}$ の円二色性（CD）で、1気圧の定圧下で測定した結果が図1です。A は蛋白質水溶液の熱量計データ、B は溶媒緩衝液だけのベースライン、C は CD の温度依存性です。図2 はこれらから得た熱力学量で描いた $\Delta G(T)$ の理論曲線です。転移は天然状態 N とアンフォールド状態 U の二状態転移 $$ \mathrm{N}\rightleftharpoons\mathrm{U},\qquad K=\frac{[\mathrm{U}]}{[\mathrm{N}]} $$ で近似できるものとします。$\Delta G$、$\Delta H$、$\Delta S$、$\Delta C_p$ はいずれも N から U への変化量です。 ### 設問1 二状態転移では、CD 強度は N と U の分率で線形に配分されます。転移前後の CD の温度依存性を転移領域に直線的に外挿し、測定点からアンフォールド側の外挿線までの隔たりを $a$、天然状態側の外挿線までの隔たりを $b$ とすると、アンフォールドした分率は $$ f_{\mathrm{app}}=\frac{b}{a+b} $$ です。平衡定数は U と N の存在比なので $$ K=\frac{f_{\mathrm{app}}}{1-f_{\mathrm{app}}}=\frac{b}{a} $$ と与えられ、標準自由エネルギー変化は $$ \Delta G=-RT\ln K=-RT\ln\frac{b}{a}=RT\ln\frac{a}{b} $$ です。転移点 $T_{\mathrm m}$ は $f_{\mathrm{app}}=1/2$、すなわち $a=b$、$K=1$、$\Delta G=0$ の温度として決まります。図1のこの試料では $T_{\mathrm m}\simeq313\,\mathrm{K}$ です。 ### 設問2 $\Delta G=-RT\ln K$ と $\Delta G=\Delta H-T\Delta S$ から $$ -R\ln K=\frac{\Delta G}{T}=\frac{\Delta H}{T}-\Delta S $$ です。両辺を $T$ で（圧力一定のまま）微分します。定圧では $\left(\dfrac{\partial\Delta H}{\partial T}\right)_P=\Delta C_p$、$\left(\dfrac{\partial\Delta S}{\partial T}\right)_P=\dfrac{\Delta C_p}{T}$ なので $$ -R\frac{\partial\ln K}{\partial T} =\frac{1}{T}\Delta C_p-\frac{\Delta H}{T^2}-\frac{\Delta C_p}{T} =-\frac{\Delta H}{T^2} $$ となり、$\Delta C_p$ の項が打ち消し合って $$ \Delta H_{\mathrm{vH}}=RT^2\frac{\partial\ln K}{\partial T} $$ が得られます。これは Gibbs–Helmholtz の関係 $\left[\partial(\Delta G/T)/\partial T\right]_P=-\Delta H/T^2$ と同じ内容で、$\Delta C_p\neq0$ でも成り立ちます。この式で得られる $\Delta H$ を van't Hoff エンタルピーと呼びます。実際には $\ln K$ を $1/T$ に対してプロットし、その傾き $-\Delta H_{\mathrm{vH}}/R$ から求めます。 ### 設問3 まず A（蛋白質水溶液）から B（緩衝液のみ）を差し引き、蛋白質に由来する過剰熱容量 $C_p^{\mathrm{exc}}(T)$ を取り出します。次に、転移領域の前後の $C_p^{\mathrm{exc}}$ の水平部分をそれぞれ外挿し、その間を $f_{\mathrm{app}}(T)$ に沿ってつなぐ内挿線（化学ベースライン）を引きます。この内挿線から上にはみ出したピークの面積が転移の吸熱量そのものなので $$ \Delta H_{\mathrm{cal}}=\frac{1}{n}\int_{T_1}^{T_2}\left[C_p^{\mathrm{exc}}(T)-C_p^{\mathrm{base}}(T)\right]dT $$ （$n$ は溶液中の蛋白質のモル数）としてモル当りのエンタルピー変化が求まります。定圧下では $dH=C_pdT$ なので、熱容量の温度積分がそのままエンタルピー変化になるからです。転移前と転移後でベースラインの高さが食い違う分（段差）が転移に伴う熱容量変化 $\Delta C_p$ で、これが設問5・設問7で使われます。この方法は平衡定数を経由しないので、モデルに依らない直接測定です。 ### 設問4 転移が真に二状態的で、しかも協同単位が分子1個に一致していれば $$ \Delta H_{\mathrm{vH}}=\Delta H_{\mathrm{cal}} $$ が成り立ちます。$\Delta H_{\mathrm{vH}}$ は平衡定数の温度変化、すなわち「一気に転移する協同単位1個あたり」の吸熱量を測り、$\Delta H_{\mathrm{cal}}$ は「分子1モルあたり」の全吸熱量を測るので、両者の比 $$ \frac{\Delta H_{\mathrm{cal}}}{\Delta H_{\mathrm{vH}}} $$ は1分子に含まれる協同単位の数を与えます。中間状態を伴う場合、転移は複数の段階に分かれて広がり、見かけの平衡定数の温度変化はなまされるので $\Delta H_{\mathrm{vH}}<\Delta H_{\mathrm{cal}}$ となります（比が協同単位の数、たとえばドメインの数になります）。逆に会合体を作りながら転移する場合は分子間の協同性のため $\Delta H_{\mathrm{vH}}>\Delta H_{\mathrm{cal}}$ となります。 ### 設問5 $\Delta C_p$ が温度によらないとすると、Kirchhoff の関係の積分から $$ \Delta H(T)=\Delta H(T_{\mathrm m})+\int_{T_{\mathrm m}}^{T}\Delta C_p\,dT'=\Delta H(T_{\mathrm m})+\Delta C_p(T-T_{\mathrm m}), $$ $$ \Delta S(T)=\Delta S(T_{\mathrm m})+\int_{T_{\mathrm m}}^{T}\frac{\Delta C_p}{T'}\,dT'=\Delta S(T_{\mathrm m})+\Delta C_p\ln\frac{T}{T_{\mathrm m}} $$ です。これを $\Delta G(T)=\Delta H(T)-T\Delta S(T)$ に代入すれば $$ \Delta G(T)=\Delta H(T_{\mathrm m})+\Delta C_p\cdot(T-T_{\mathrm m})-T\left(\Delta S(T_{\mathrm m})+\Delta C_p\ln\frac{T}{T_{\mathrm m}}\right) $$ が示されました。$T=T_{\mathrm m}$ では $\Delta G=\Delta H(T_{\mathrm m})-T_{\mathrm m}\Delta S(T_{\mathrm m})=0$、すなわち $\Delta S(T_{\mathrm m})=\Delta H(T_{\mathrm m})/T_{\mathrm m}$ なので、独立なパラメータは $T_{\mathrm m}$、$\Delta H(T_{\mathrm m})$、$\Delta C_p$ の3つです。この3つを図1から決めれば図2の曲線が描けます。$\Delta C_p=0$ とすると $\Delta G$ は $T$ の1次関数（直線）になり、図2の曲率はまさに $\Delta C_p>0$ が大きいことの現われです。 ### 設問6 遠紫外領域（おおよそ $190$ から $250\,\mathrm{nm}$）の円二色性は、主鎖のペプチド結合（アミド発色団）が不斉な立体配置に規則的に並ぶことで生じます。$\alpha$ ヘリックスは $208\,\mathrm{nm}$ と $222\,\mathrm{nm}$ に強い負のバンド、$\beta$ シートは $218\,\mathrm{nm}$ 付近に負のバンドをもち、ランダムコイルではこれらが失われます。したがってこの波長域の CD 強度は二次構造の量の目安になります（$230\,\mathrm{nm}$ ではさらに、非対称な環境に置かれた芳香族側鎖の寄与も加わり、三次構造の崩れも反映します）。 図1の C で $230\,\mathrm{nm}$ の CD の強度（負の値の大きさ）が熱転移に伴って減少しているのは、$\alpha$ ヘリックスなどの規則的な二次構造がほどけてランダムコイルに近づき、同時に芳香族側鎖を特定の向きに固定していた三次構造（疎水コア）も崩れて、発色団の配向の規則性が失われたことを示しています。つまり CD の変化はアンフォールディングそのものを追跡しており、DSC で見た吸熱ピークと同じ転移を別の物理量で見ていることになります。 ### 設問7 熱転移も冷却転移も、大きな正の $\Delta C_p$ が生じる原因、すなわち折り畳まれた分子の内部に埋もれていた疎水性（無極性）基がアンフォールディングによって水に露出することに由来します。無極性表面のまわりの水は構造化して大きな熱容量を与えるため $\Delta C_p>0$ が大きくなり、設問5の式のとおり $\Delta H$ と $\Delta S$ が強い温度依存性をもちます。 高温側の熱転移は主にエントロピーが駆動します。高温では $\Delta S>0$ が大きく、ほどけた主鎖のとりうる配座の数が莫大に増える（配座エントロピーの利得）ことが、水素結合や疎水的接触を壊す $\Delta H>0$ の損失を上回って $\Delta G=\Delta H-T\Delta S<0$ となり、変性します。温度が高いほど $T\Delta S$ が効くので、これは直観的にも分かりやすい変性です。 低温側の冷却転移はエンタルピーが駆動します。$\Delta S(T)=\Delta S(T_{\mathrm m})+\Delta C_p\ln(T/T_{\mathrm m})$ は温度を下げると減少して負に転じ、$\Delta H(T)=\Delta H(T_{\mathrm m})+\Delta C_p(T-T_{\mathrm m})$ も負になります。物理的には、無極性基を水和するときのエントロピー損失（水の構造化の代償）が低温では小さくなり、水和のエンタルピー利得が相対的に勝つ、つまり疎水性相互作用そのものが低温で弱くなるということです。その結果 $T_{\mathrm c}